Numele localităţii Vulcana vine de la gospodarul Vâlcu din Orbeasca-Teleorman, care a cumpărat acest pământ. Pârâul, valea şi satele înşirate de-a lungul său, se numesc astăzi Vulcana (cu "u" în prima silabă) numai de la sfârşitul secolului trecut. Până atunci se chema Vîlcana (cu "î"), Vălcana, şi uneori, mai rar şi mai demult, Vlăcana.

Mai există ipoteze legate de numele acestei localităţi. Una dintre ele ar fi aceea că numele este dat de existenţa în zonă a lentelor vulcane ce se produceau din pricina emanaţiilor de gaze.

Altă variantă ar fi că la baza numelui stă vechiul cuvânt slav "vluku", care înseamnă lup şi din care s-ar fi născut cuvântul Vlăcana, transformat ulterior în Vulcana.

În orice caz, toponimul Vulcana este local, al zonei, nemaiîntâlnit în alte părţi ale ţării, iar ca Vulcana-Băi, individualizat, este unic.